Содержание
- Структура этилацетата
- Ссылки
- ГОСТ 8981-78
- Безопасность [ править ]
- Производство уксуса и уксусной кислоты
- Физические свойства
- Использует [ редактировать ]
- Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) ГОСТ 8981-78
- Этилацетат
- Физические свойства
- Где применяют этилацетат
- Литература
- Список эфирных ароматизаторов
- Реакции
- Ссылки [ править ]
- Физико-химические свойства
- приложений
Структура этилацетата
На верхнем изображении структура этилацетата показана с моделью сфер и баров. В этой модели выделены атомы кислорода с красными сферами; слева — фракция, полученная из кислоты, а справа — фракция, полученная из спирта (алкоксигруппа, -OR).
Карбонильная группа оценивается связью C = O (двойные столбцы). Структура вокруг этой группы и соседнего кислорода является плоской, потому что происходит делокализация нагрузки путем резонанса между обоими атомами кислорода; факт, который объясняет относительно низкую кислотность α-водорода (такового для группы -CH3, связан с C = O).
Молекула, вращая две свои связи, напрямую способствует взаимодействию с другими молекулами. Наличие двух атомов кислорода и асимметрия в структуре придают ей постоянный дипольный момент; который, в свою очередь, отвечает за свои диполь-дипольные взаимодействия.
Например, электронная плотность больше рядом с двумя атомами кислорода, значительно уменьшаясь в группе -CH3, и постепенно в группе ОЧ2СН3.
Из-за этих взаимодействий молекулы этилацетата образуют жидкость при нормальных условиях, которая имеет значительно более высокую температуру кипения (77ºC).
Отсутствие донорных атомов водородных связей
Если вы внимательно посмотрите на структуру, вы заметите отсутствие атома, способного передавать водородный мостик. Однако атомы кислорода являются такими акцепторами, а этилацетат очень хорошо растворяется в воде и в значительной степени взаимодействует с полярными соединениями и донорами водородных связей (такими как сахара)..
Кроме того, это позволяет превосходно взаимодействовать с этанолом; поэтому его присутствие в алкогольных напитках не удивительно.
С другой стороны, его алкоксигруппа позволяет ему взаимодействовать с некоторыми неполярными соединениями, такими как хлороформ, СН3Cl.
Ссылки
- Стивен А. Хардинджер. (2017). Иллюстрированный глоссарий органической химии: этилацетат (EtOAc). Получено с: chem.ucla.edu
- Грэм Соломонс Т.В., Крейг Б. Фрайл. (2011). Органическая химия. Амины. (10- е изд.). Wiley Plus.
- Моррисон, RT и Бойд, RN (1990). Органическая химия. (5 той издание). Редакция Addison-Wesley Iberoamericana.
- Wikipedia. (2019). Ацетат этила. Получено с: en.wikipedia.org
- Коттон С. (б. Д.). Ацетат этила. Получено с: chm.bris.ac.uk
- PubChem. (2019). Ацетат этила. Получено с: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov
- Newseed Chemical. (2018). Применение и использование этилацетата. Получено с: foodweeteners.com
- Департамент здравоохранения штата Нью-Джерси для пожилых людей. (2002). Ацетат этила. , Получено с: nj.gov
ГОСТ 8981-78
Технические характеристики:
№ п/п
Наименование показателя
Норма по ГОСТ для марки «А»
Высший сорт
Первый сорт
1
Внешний вид этилацетата
Прозрачная жидкость без механических примесей
2
Цветность, единицы Хазена, не более
5
10
3
Плотность при температуре 20 С, г/см3
0,898-0,900
0,897-0,900
4
Массовая доля основного вещества, %
не менее 99
не менее 98
5
Массовая доля кислот в пересчете на уксусную кислоту, %, не более
0,004
0,008
6
Массовая доля нелетучего остатка, %, не более
0,001
0,003
7
Температурные пределы перегонки при давлении 101,3 кПа (760 мм. рт. ст.): 95% (по объему) продукта должно отгоняться в пределах температур, С
75-78
74-79
8
Массовая доля воды, %, не более
0,1
0,2
9
Относительная летучесть (по этиловому эфиру)
2-3
2-3
Меры предосторожности:
При работе с этилацетатом должны применятся герметичные аппараты и оборудование. Помещения, в которых проводятся работы с этилацетатом, должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией. При работе с этилацетатом необходимо пользоваться индивидуальными защитными средствами (перчатки, очки, фильтрующий промышленный противогаз марки А).
Хранение:
Этилацетат хранят в складских помещениях в упаковке предприятия-изготовителя или в специально оборудованных металлических емкостях с соблюдением правил хранения огнеопасных веществ.
Упаковка:
Отгрузка производится наливом в ж/д цистерны, бензовозами, наливом в стальные 200 л бочки.
Гарантийный срок хранения:6 месяцев со дня изготовления.
Применение этилацетата:
Этилацетат марки А ГОСТ 8981-78 высший сорт применяют для синтеза химических продуктов и в качестве растворителя в различных отраслях промышленности.
Этилацетат ГОСТ 8981-78 марки А первый сорт применяют в качестве растворителя в различных отраслях промышленности.
Этилацетат широко используется как растворитель, благодаря низкой стоимости и малой токсичности, плюс к тому приемлемого запаха. В частности, как растворитель нитратов целлюлозы, ацетилцеллюлозы, жиров, восков, для чистки печатных плат, в смеси со спиртом — растворитель в производстве искусственной кожи. Годовое мировое производство в 1986 году составляло 450—500 тысяч тонн.
Этилацетат входит в число самых популярных ядов, применяемых в энтомологических морилках для умерщвления насекомых. Насекомые после умерщвления в его парах намного мягче и податливее в препарировании, чем после умерщвления в парах хлороформа.
Применяется как компонент фруктовых эссенций. Зарегистрирован в качестве пищевой добавки E1504.
Безопасность [ править ]
ЛД 50 для крыс составляет 5620 мг / кг, указывает на низкую токсичность. Учитывая, что химическое вещество естественным образом присутствует во многих организмах, риск токсичности невелик.
В области энтомологии этилацетат является эффективным удушающим средством для использования при сборе и изучении насекомых . В сосуде- убийце, заполненном этилацетатом, пары быстро убивают собранное насекомое, не уничтожая его. Поскольку этилацетат не гигроскопичен , он также сохраняет насекомое достаточно мягким, чтобы его можно было правильно установить для сбора.
Чрезмерное воздействие этилацетата может вызвать раздражение глаз, носа и горла. Сильное передозировка может вызвать слабость, сонливость и потерю сознания. Люди, подвергшиеся воздействию концентрации 400 частей на миллион в 1,4 мг / л этилацетата в течение короткого времени, страдали раздражением носа и горла. Этилацетат является раздражителем из конъюнктивы и слизистой оболочки из дыхательных путей . Эксперименты на животных показали, что в очень высоких концентрациях сложный эфир оказывает угнетающее действие на центральную нервную систему и приводит к летальному исходу; при концентрациях от 20 000 до 43 000 частей на миллион (2,0–4,3%) может возникнуть отек легких с кровотечениями., симптомы депрессии центральной нервной системы, вторичной анемии и поражения печени . У людей концентрации 400 ppm вызывают раздражение носа и глотки ; также известны случаи раздражения конъюнктивы с временным помутнением роговицы . В редких случаях воздействие может вызвать сенсибилизацию слизистой оболочки и кожные высыпания . Раздражающее действие этилацетата слабее, чем у пропилацетата или бутилацетата .
Производство уксуса и уксусной кислоты
Одно из первых упоминаний о применении уксусной кислоты исследователи относят к третьему веку до новой эры. Впервые воздействие уксуса на металлы описал греческий ученый Теофраст. Он обнаружил, что при этом могут образовываться пигменты. Это свойство кислоты широко использовалось для изготовления свинцовых белил и зеленых красящих составов на основе солей меди.
В древности в Римской империи существовала традиция готовить прокисшее вино в сделанных из свинца горшках. В результате получался сладкий напиток. Его основу составлял свинцовый сахар (иначе называемый «сахаром Сатурна»). Лишь впоследствии было установлено, что подобный напиток приводил к хроническому отравлению свинцом.
Впервые способы получения уксуса изложил в своих трудах арабский алхимик Джабир ибн Хайян в VIII веке. В эпоху Возрождения уксусную кислоту, которая служила основой для приготовления уксуса, получали посредством возгонки ацетатов ряда металлов. Чаще других для этого применялась медь.
В середине XIX века впервые была синтезирована уксусная кислота из материалов неорганического происхождения. Для этой цели использовалось хлорирование сероуглерода. Впоследствии была разработана технология производства этой кислоты перегонкой древесины.
Уксусную кислоту и собственно уксус в России в настоящее время производят около полусотни заводов. Натуральный уксус составляет примерно 15% от общего объема этого продукта. Некоторая часть уксуса импортируется в Россию из-за границы.
Физические свойства
Уксусная кислота (CH3COOH) – это концентрированный уксус, знакомый человечеству с давних времён. Его изготовляли путём брожения вина, т.е. углеводов и спиртов.
По физическим свойствам уксусная кислота – бесцветная жидкость с кислым вкусом и резким запахом. Попадание жидкости на слизистые оболочки вызывает химический ожог. Уксусная кислота обладает гигроскопичностью, т.е. способна поглощать водяные пары. Хорошо растворима в воде.
Рис. 1. Уксусная кислота.
Основные физические свойства уксуса:
- температура плавления – 16,75°C;
- плотность – 1,0492 г/см3;
- температура кипения – 118,1°C;
- молярная масса – 60,05 г/моль;
- теплота сгорания – 876,1 кДж/моль.
В уксусе растворяются неорганические вещества и газы, например, бескислородные кислоты – HF, HCl, HBr.
Использует [ редактировать ]
Этилацетат используется в основном в качестве растворителя и разбавителя , что является предпочтительным из-за его низкой стоимости, низкой токсичности и приятного запаха. Например, он обычно используется для очистки печатных плат и в некоторых средствах для снятия лака ( также используется ацетон ). Кофейные зерна и чайные листья декофеинируются этим растворителем (когда сверхкритическая экстракция CO 2 невозможна). Он также используется в красках в качестве активатора или отвердителя. Этилацетат присутствует в кондитерских изделиях , парфюмерии и фруктах.. В парфюмерии он быстро испаряется, оставляя на коже только запах духов.
Лаборатория использует править
В лаборатории смеси, содержащие этилацетат, обычно используются в колоночной хроматографии и экстракциях . Этилацетат редко выбирают в качестве реакционного растворителя, поскольку он склонен к гидролизу , переэтерификации и конденсации.
Встречаемость в винах править
Этилацетат — самый распространенный эфир в вине , являющийся продуктом наиболее распространенной летучей органической кислоты — уксусной кислоты и этилового спирта, образующегося во время ферментации . Аромат этилацетата наиболее ярко проявляется в молодых винах и способствует общему восприятию «фруктовых нот» в вине. Чувствительность варьируется, у большинства людей порог восприятия составляет около 120 мг / л. Чрезмерное количество этилацетата считается недостатком вина .
Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты) ГОСТ 8981-78
Этилацетат
Этилацетат получают промышленным способом методом перегонки смеси этилового спирта, уксусной и серной кислот, а также методом обработки этилового спирта кетеном, или по реакции Тищенко из ацетальдегида при 0-5° C в присутствии каталитических количеств алкоголята алюминия.
Химическая формула: C4H8O2. Сертификат Сертификат
Применение этилацетата.
Как растворитель, являясь активным растворителем нитро- и этилцеллюлозы, широко используется в производстве лакокрасочных материалов и чернил для печатающих машин. Также он входит в композиции растворителей нитроглифталевих, перхлорвиниловых и эпоксидних эмалей, разных смазочных масел, восков, полиэфирных лаков, красок, кремниорганических лаков и эмалей. На эти цели расходуется до 30% всего производимого этилацетата;
Как растворитель в изготовлении клеевых композиций;
На стадии упаковывания различных товаров гибкими упаковочными материалами — как растворитель пленок и чернил при нанесении надписей и изображений трафаретным способом;
Как реагент и как реакционная среда в производстве фармацевтических препаратов (метоксазол, гидрокортизон, рифампицин и т.д.);
Как обезжиривающий агент в производстве алюминиевой фольги и тонких алюминиевых листов;
Как очищающий и обезжиривающий агент в электронной промышленности;
В производстве кино- и фотопленки, целлофана, различных резино-технических изделий;
В смеси со спиртом как растворитель в производстве искусственной кожи;
Как экстрагирующий агент для различных органических веществ из водных растворов. Благодаря низкой токсичности этилацетат используется в пищевой промышленности, например, для экстрагирования кофеина из кофе;
Как желатинизирующее средство при изготовлении взрывчатых веществ;
Как компонент (пищевая добавка E1504) фруктовой эссенции, которую добавляют в прохладительные напитки, ликеры и кондитерские изделия.
Физико-химические характеристики этилацетата ГОСТ 8981-78:
Наименование показателя | Норма для марки и сорта | ||
Марка А | Марка Б | ||
Высший сорт | Первый сорт | ||
Внешний вид | Прозрачная жидкость без механических примесей | ||
Цветность по платиново-кобальтовой шкале, ед. Хазена, не более | 5 | 10 | 10 |
Плотность при 20° С, г/см³ | 0,898-0,900 | 0,897-0,900 | 0,890-0,900 |
Массовая доля этилацетата, % | не менее 99,0 | не менее 98,0 | 91,0±1 |
Массовая доля кислот в пересчете на уксусную кислоту, %, не более | 0,004 | 0,008 | 0,010 |
Массовая доля нелетучего остатка, %, не более | 0,001 | 0,003 | 0,007 |
Температурные пределы перегонки при давлении 101,3 кПа (760 мм рт.ст.): 95% (по объему) продукта должно отгоняться в пределах температур, ° С |
75-78 |
74-79 |
70-80 |
Массовая доля воды, %, не более | 0,1 | 0,2 | 1,0 |
Массовая доля альдегидов в пересчете на уксусный альдегид, %, не более | 0,05 | не нормируется | — |
Относительная летучесть (по этиловому эфиру) | 2-3 | 2-3 | 2-3 |
Требования безопасности.
Этилацетат технический по степени воздействия на организм человека относится к числу малоопасных веществ (4 класс опасности). Пары этилацетата раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. При действии на кожу вызывают дерматиты и экземы. ПДК в воздухе рабочей зоны 200 мг/м⊃3.
Этилацетат технический является легковоспламеняющейся жидкостью и образует в смеси с воздухом взрывоопасную смесь категории ПА, группы Т2 по ГОСТ 12.1.011.
Упаковка, транспортировка и хранение.
Этилацетат технический наливают в стальные оцинкованные бочки, алюминиевые бочки, железнодорожные, автомобильные цистерны.
Транспортировку осуществляют в бочках железнодорожным или автомобильным транспортом в крытых транспортных средствах, железнодорожных цистернах, автоцистернах с соблюдением правил перевозок опасных грузов, действующих на транспорте данного вида.
Этилацетат технический хранят в складских помещениях или в специально оборудованных металлических емкостях с соблюдением правил хранения огнеопасных веществ.
Гарантийный срок хранения — шесть месяцев со дня изготовления.
Физические свойства
Бесцветная подвижная жидкость с резким запахом эфира. Молярная масса 88,11 г/моль, температура плавления −83,6 °C, температура кипения 77,1 °C, плотность 0,9001 г/см³, n204 1,3724. Растворяется в воде 12 % (по массе), в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе; образует двойные азеотропные смеси с водой (т. кип. 70,4 °C, содержание воды 8,2 % по массе), этанолом (71,8; 30,8), метанолом (62,25; 44,0), изопропанолом (75,3; 21,0), CCl4 (74,7; 57), циклогексаном (72,8; 54,0) и тройную азеотропную смесь Э.: вода: этанол (т. кип. 70,3 °C, содержание соотв. 83,2, 7,8 и 9 % по массе).
Где применяют этилацетат
Этилацетат – это этиловый этер этановой кислоты в виде горючего не имеющего цвета летучего жидкого вещества, обладающего резким запахом фруктов. Механические примеси отсутствуют. Это в меру полярный растворяющий продукт со свойствами эстеров.
Растворению поддается в метилкарбиноле, этиловом эфире, бензоле, метилтрихлориде, метилбензоле и некоторых иных органических растворителях. Что касается воды, то в ней растворение более слабое.
Сам же растворяюще действует на эфиры целлюлозы, смоляные лаки на масляной основе, жиры и воски.
Молярная масса – 88,11 г/моль, плотность – 0,902 г/см³. Термосвойства: t плавления – -83 °C, t кипения – 77 °C. Формула: C4H8O2.
Получение в пром. масштабах происходит в ходе реакции этанола и уксусной кислоты. Также возможна обработка этанола с помощью карбометилена или синтез из уксусного альдегида при наличии катализатора алкоксида алюминия.
Применение этилацетата
роль данного вещества – растворяющая (на это уходит треть всего выпускаемого этилового эфира этановой кислоты). Ему отдают предпочтение среди других растворителей, ввиду невысокой цены, малотоксичности и вполне сносного запаха.
С его помощью растворяют нитро- и ацетилцеллюлозу, воски и жиры, нитроглифталевые, перхлорвиниловые, эпоксидные, полиэфирные, кремнийорганические лаки, краски, эмали, а также очищают печатные платы.
Так, он задействуется в изготовлении ЛК материалов, клеевых композиций и чернил для печатной техники. При упаковке товара с помощью всяческих гибких паковальных материалов берется для растворения в ходе трафаретного нанесения надписей и рисунков.
В совокупности со спиртом этилацетат как растворитель используют, кроме всего прочего, при изготовлении искусственной кожи.
Это, к тому же, популярнейший ядохимикат. Он входит в состав энтомологических морилок (задача – умерщвлять насекомых). Если сравнивать с тем же хлороформом, который применяется с аналогичной целью, этилацетат более размягчает объект воздействия и делает его податливее в препарировании.
Используется данное вещество ввиду низкотоксичности и в качестве составляющей фруктовых эссенций. Это известная добавка к пище E1504. Ее вносят в охлаждающие напитки, ликеры и различную кондитерку. С ее помощью из кофе экстрагируют кофеин.
В лабораторной практике находит применение в экстракции для вытягивания орган. веществ из водных растворов и хроматографии (колоночной и тонкослойной). Иногда выступает растворителем в некоторых хим. реакциях. Редкость такого использования объясняется склонностью к сольволизу водой и переэтерефикации.
Фармацевты применяют его как реакционную среду для изготовления ряда препаратов: метоксазола, гидрокортизона, рифампицин и др.
При создании взрывчатки выступает желатинизатором. В электронной отрасли, при создании алюминиевой фольги и тонких листков алюминия – очистителем и обеззараживателем. Задействуется и в создании фото-, кинопленок, целлофана, всяческих тех. изделий из резины.
Этилацетат в промышленности
Этилацетат, или эфир этановой кислоты, находит широкое применение в разных пром. отраслях, выполняя большой перечень задач:
– в лакокрасочном, клеевом, целлюлозном производстве и изготовлении искусственной кожи, чернил для печатных машинок выступает растворителем. Также растворяющее действует при нанесении чернильных рисунков и надписей на упаковочные материалы;
– в фармацевтической отрасли служит реагентом и реакционной средой при изготовлении лекарств;
– в создании алюминиевой фольги и тонких листов алюминия – обезжиривателем;
– в электронной промышленности также используется для обезжиривания, а еще для очищения;
– в пищепроме это популярный экстрагент (к примеру, помогает экстрагировать кофеин из кофе). Кроме того, его задействуют при создании охлаждающих напитков, ликеров, кондитерки и фруктовых эссенций;
– в производстве взрывчатки – желатинизатор;
– в косметической промышленности его вводят в состав средств для маникюра, в частности для снятия лакового покрытия с ногтей.
Такая широта применения обусловлена относительной недороговизной, низкотоксичностью и эффективностью в каждом из вышеперечисленных процессов.
Благодаря высокой эффективности и функционализму, с учетом незначительной токсичности, этилацетат и получил столь широкое применение.
Литература
- Фридман Р.А. Парфюмерия. — М., 1955;
- Черных В.П., Зименковский Б.С., Гриценко И.С. Органическая химия / Под общ. ред. В.П. Черных. — второй изд. — Х., 2007;
- Giordano F., Gazzaniga A., Moyano J.R. et al. Crystal forms ot piroxicam pivalate: preparation and characterization of two polymorphs // J. Pharm. Sci. — 1998. — № 87 (3);
- Pillai O., Nair V., Panchagnula R. Transdermal iontophoresis of insulin: IV. Influence of chemical enhancers // Int. J. Pharm. — 2004. — № 269 (1);
- Romero S., Escalera B., Bustamante P. Solubility behavior of polymorphs I and II of mefenamic acid in solvent mixtures // Int. J. Pharm. — 1999. — № 178.
Список эфирных ароматизаторов
Многие сложные эфиры имеют характерный фруктовый запах, и многие из них естественным образом содержатся в эфирных маслах растений. Это также привело к их обычному использованию в искусственных ароматизаторах и ароматизаторах, имитирующих эти запахи.
Имя Эстер | Состав | Запах или появление |
---|---|---|
Аллил гексаноат | ананас | |
Бензилацетат | груша , клубника , жасмин | |
Борнилацетат | сосна | |
Бутил ацетат | яблоко , мед | |
Бутилбутират | ананас | |
Бутилпропаноат | грушевые капли | |
Ацетат этила | жидкость для снятия лака , модельная краска , авиамодельный клей , груши | |
Этилбензоат | сладкий , грушевый , фруктовый , лекарственный, вишневый , виноградный | |
Этилбутират | банан , ананас , клубника | |
Этил гексаноат | ананас , восково-зеленый банан | |
Этилциннамат | корица | |
Этилформиат | лимон , ром , клубника | |
Этил гептаноат | абрикос , вишня , виноград , малина | |
Этил изовалерат | яблоко | |
Этил лактат | сливочное масло , сливки | |
Этил нонаноат | виноград | |
Этил пентаноат | яблоко | |
Геранилацетат | герань | |
Геранил бутират | вишня | |
Геранил пентаноат | яблоко | |
Изобутилацетат | вишня , малина , клубника | |
Изобутилформиат | малина | |
Изоамилацетат | груша , банан (ароматизатор в грушевых каплях ) | |
Изопропилацетат | фруктовый | |
Линалилацетат | лаванда , шалфей | |
Линалил бутират | персик | |
Линалил формиат | яблоко , персик | |
Метилацетат | клей | |
Метилантранилат | виноград , жасмин | |
Метилбензоат | фруктовый, иланг-иланг , фейхоа | |
Метилбутират (метилбутаноат) | ананас , яблоко , клубника | |
Метил циннамат | клубника | |
Метил пентаноат ( метилвалерат ) |
цветочный | |
Метил фенилацетат | медовый | |
Метилсалицилат ( масло грушанки ) | Современное корневое пиво , грушанка , мази Гермолен и Ралджекс (Великобритания) | |
Нонил каприлат | апельсин | |
Октилацетат | фруктово- апельсиновый | |
Октилбутират | пастернак | |
Амилацетат (пентилацетат) | яблоко , банан | |
Пентилбутират (амилбутират) | абрикос , груша , ананас | |
Пентил гексаноат (амиловый капроат) | яблоко , ананас | |
Пентилпентаноат ( амилвалерат ) |
яблоко | |
Пропилацетат | груша | |
Пропил гексаноат | ежевика , ананас , сыр , вино | |
Пропил изобутират | ром | |
Терпенилбутират | вишня |
Реакции
Сложные эфиры реагируют с нуклеофилами у карбонильного углерода. Карбонил слабо электрофилен, но подвергается атаке сильных нуклеофилов (амины, алкоксиды, источники гидридов, литийорганические соединения и т. Д.). Связи C – H, прилегающие к карбонилу, слабо кислые, но подвергаются депротонированию сильными основаниями. Этот процесс обычно инициирует реакции конденсации. Карбонильный кислород в сложных эфирах является слабоосновным, в меньшей степени, чем карбонильный кислород в амидах из-за резонансной передачи пары электронов из азота в амидах, но образует аддукты .
Гидролиз и омыление
Этерификация — обратимая реакция. Сложные эфиры подвергаются гидролизу в кислотных и основных условиях. В кислых условиях реакция является обратной реакцией этерификации Фишера . В основных условиях гидроксид действует как нуклеофил, а алкоксид — уходящая группа. Эта реакция — омыление — лежит в основе мыловарения.
Алкоксидная группа также может быть замещена более сильными нуклеофилами, такими как аммиак или первичные или вторичные амины, с образованием амидов : (реакция аммонолиза)
-
- RCO 2 R ‘+ NH 2 R ″ → RCONHR ″ + R′OH
Эта реакция обычно необратима. Вместо аминов можно использовать гидразины и гидроксиламин. Сложные эфиры могут быть превращены в изоцианаты через промежуточные гидроксамовые кислоты в перегруппировке Лоссена .
Источники углеродных нуклеофилов, например реактивы Гриньяра и литийорганические соединения, легко присоединяются к карбонилу.
Снижение
По сравнению с кетонами и альдегидами сложные эфиры . Введение каталитического гидрирования в начале 20 века было прорывом; сложные эфиры жирных кислот гидрируются до жирных спиртов .
-
- RCO 2 R ‘+ 2 H 2 → RCH 2 OH + R’OH
Типичный катализатор — хромит меди . До разработки каталитического гидрирования сложные эфиры восстанавливали в больших масштабах с использованием восстановления Буво-Блана . В этом методе, который в значительной степени устарел, используется натрий в присутствии источников протонов.
Специально для тонкого химического синтеза литийалюминийгидрид используется для восстановления сложных эфиров до двух первичных спиртов. Соответствующий реагент борогидрид натрия медленен в этой реакции. DIBAH восстанавливает сложные эфиры до альдегидов.
Прямое восстановление с получением соответствующего эфира затруднено, поскольку промежуточный полуацеталь имеет тенденцию разлагаться с образованием спирта и альдегида (который быстро восстанавливается с образованием второго спирта). Реакция может быть достигнута с использованием триэтилсилана с различными кислотами Льюиса.
Конденсация Клейзена и родственные реакции
Что касается альдегидов , атомы водорода на углероде, примыкающем («α к») к карбоксильной группе в сложных эфирах, достаточно кислые, чтобы подвергаться депротонированию, что, в свою очередь, приводит к множеству полезных реакций. Для депротонирования требуются относительно сильные основания, такие как алкоксиды . Депротонирование дает нуклеофильный енолят , который может далее реагировать, например, конденсация Клайзена и ее внутримолекулярный эквивалент, конденсация Дикмана . Это превращение используют в синтезе сложного эфира малоновой кислоты , где сложный диэфир малоновой кислоты реагирует с электрофилом (например, алкилгалогенидом ) и впоследствии декарбоксилируется. Другой вариант — алкилирование Фратера-Зеебаха .
Другие реакции
- Фениловые эфиры реагируют с гидроксиарилкетонами в перегруппировке Фриса .
- Конкретные сложные эфиры функционализированы α-гидроксильной группой в перегруппировке Чана .
- Сложные эфиры с β-атомами водорода могут быть превращены в алкены при пиролизе сложных эфиров .
- Прямое преобразование сложных эфиров в нитрилы .
Защита групп
Как класс, сложные эфиры служат защитными группами для карбоновых кислот . Защита карбоновой кислоты полезна при синтезе пептидов для предотвращения самореакций бифункциональных аминокислот . Метиловые и этиловые эфиры обычно доступны для многих аминокислот; т — бутиловый эфир имеет тенденцию быть более дорогими. Однако сложные трет- бутиловые эфиры особенно полезны, поскольку в сильнокислых условиях сложные трет- бутиловые эфиры подвергаются элиминированию с образованием карбоновой кислоты и изобутилена , что упрощает обработку.
Ссылки [ править ]
- ^ a b c d e f Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0260» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ «этилацетат MSDS» .
- ^ a b c Запись по этилацетату в базе данных GESTIS Substance Database Института безопасности и гигиены труда , доступ 7 декабря 2020 г.
- ^ a b «Этилацетат» . Немедленно опасные для жизни или здоровья концентрации (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
- ^ a b Рименшнайдер, Вильгельм; Болт, Герман М. «Сложные органические эфиры». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI10.1002 / 14356007.a09_565.pub2 .
- ^ Паркер, Джозеф (1832). «Эдинбургская энциклопедия» . Эдинбургская энциклопедия, том 5 .
- ^ Dutia, Панкай (10 августа 2004). «Этилацетат: технический коммерческий профиль» . Химический еженедельник : 184 . Проверено 21 марта 2009 .
- ^ Мировой рынок этилацетата будет оценен в 3,3 миллиарда долларов в 2018 году », — сообщает Visiongain» . Visiongain . 2019-09-05 . Проверено 5 сентября 2019 .
- ^ Misono, Макото (2009). «Недавний прогресс в практическом применении гетерополикислот и перовскитных катализаторов: Каталитическая технология для устойчивого общества». Катализ сегодня . 144 (3–4): 285–291. DOI10.1016 / j.cattod.2008.10.054 .
- ^ Данные, https://www.reportsanddata.com , отчеты и. «Доля рынка этилацетата, 2019 | Отраслевой отчет, 2027» . www.reportsanddata.com . Проверено 4 февраля 2020 .
- ^ ico.org Архивировано 29 апреля 2007 г. в Wayback Machine
- ^ Тан, Вэй Вэнь; Ву, Бин; Вэй, Е; Ёсикай, Наохико (2018). «Катализируемый медью и вторичным амином синтез пиридина из O- ацетилоксимов и α, β-ненасыщенных альдегидов» . Органический синтез . 95 : 1–14. DOI10.15227 / orgsyn.095.0001 .
- ^ Инглис, JKH; Робертс, KC (1926). «Этилацетоацетат». Орг. Synth . 6 : 36. DOI10,15227 / orgsyn.006.0036 .
- ^ Паспорт безопасности этилацетата опасности «Этилацетат номер паспорта безопасности: E2850» .
- ^ Mackison, FW; Стрикофф, RS; Партридж, Л.Дж., младший, ред. (Январь 1981 г.). NIOSH / OSHA — Руководство по гигиене труда для химических опасностей . Публикация DHHS (NIOSH) № 81–123. Вашингтон, округ Колумбия: Типография правительства США.
- ^ Clayton, GD; Clayton, FE, ред. (1993–1994). Промышленная гигиена и токсикология Пэтти. Тома 2A, 2B, 2C, 2D, 2E, 2F: Токсикология (4-е изд.). Нью-Йорк, штат Нью-Йорк: Джон Уайли и сыновья. п. 2981.
- ^ Энциклопедия гигиены и безопасности труда , Женева, Швейцария: Международное бюро труда, 1983, стр. 782
Физико-химические свойства
-Этилацетат
-Этилэтаноат
-Эфир уксусной кислоты
-Acetoxietano
3,9 промилле. 0,0196 мг / м3 (слабый запах); 665 мг / м3 (сильный запах).
Обнаруживаемый запах при 7 — 50 ч / млн (в среднем = 8 ч / млн).
Растворимость в органических растворителях
Смешивается с этанолом и этиловым эфиром. Хорошо растворим в ацетоне и бензоле. Смешивается также с хлороформом, жирными и летучими маслами, а также с кислородсодержащими и хлорированными растворителями..
стабильность
Медленно разлагается с влагой; несовместим с несколькими пластиками и сильными окислителями. Смесь с водой может быть взрывоопасной.
приложений
растворитель
Этилацетат используется в качестве растворителя и разбавителя, применяется при очистке плат. Он используется в качестве растворителя при изготовлении модифицированного экстракта хмеля, а также при удалении кофеина и чайных листьев. Используется в чернилах для маркировки фруктов и овощей..
Этилацетат используется в текстильной промышленности в качестве чистящего средства. Используется при калибровке термометров, используется при отделении сахаров. В лакокрасочной промышленности его используют в качестве растворителя и разбавителя используемых материалов..
Искусственные ароматизаторы
Это используется в разработке фруктовых ароматов; Например: банан, груша, персик и ананас, а также виноградный аромат и т. Д..
аналитический
Он используется при определении висмута, бора, золота, молибдена и платины, а также таллиевого растворителя. Этилацетат обладает способностью извлекать многие соединения и элементы, присутствующие в водном растворе, такие как: фосфор, кобальт, вольфрам и мышьяк.
Органические синтезы
Этилацетат используется в промышленности в качестве восстановителя вязкости для смол, используемых в рецептурах фоторезиста. Он используется в производстве ацетамида, ацетилацетата и метилгептанона.
хроматография
В лабораториях этилацетат используется в качестве подвижной фазы колоночной хроматографии и в качестве экстракционного растворителя. Обладая относительно низкой температурой кипения этилацетата, он легко испаряется, что позволяет концентрировать растворенные вещества в растворителе..
энтомология
Этилацетат используется в энтомологии для удушья насекомых, помещенных в контейнер, что позволяет его собирать и изучать. Пары этилацетата убивают насекомое, не разрушая его и не препятствуя его затвердеванию, облегчая его сборку для сбора.